FC Barcelona sẽ đối mặt với đội bóng đến từ Serie A trong loạt trận đối đầu trực tiếp ở Champions League 2019/20. Đội bóng lừng danh những năm 80 là Napoli sẽ chơi trận lượt đi trên sân nhà San Paolo vào ngày 26/2 (giờ Việt Nam). Trận lượt về sẽ diễn ra tại Camp Nou vào ngày 19/3.
Lần gần nhất 2 đội so tài diễn ra từ giai đoạn tiền mùa giải trên đất Mỹ khi các học trò của Ernesto Valverde đã thắng cả hai trận với tỷ số 2-1 ở Miami và 4-0 ở Michigan.
Phát biểu sau khi kết thúc buổi bốc thăm, huấn luyện viên Ernesto Valverde nói rằng:
"Napoli đang có một Champions League tuyệt vời và họ sẽ là đối thủ khó nhằn với chúng tôi. Không khí tại San Paolo sẽ là một thách thức."